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一、概述
氣干型氧化干燥成膜涂料在貯存過(guò)程中,因表層與空氣接觸,溶劑揮發(fā)后,會(huì)在表面發(fā)生氧化聚合作用形成凝膠,這就是通常說(shuō)的涂料結(jié)皮。這種皮膜是不溶的,在涂料施工前必須濾掉。為了防止這種現(xiàn)象發(fā)生,人們通常使用防結(jié)皮劑。防結(jié)皮劑是防止涂料在貯存過(guò)程中因表層氧化聚合形成凝膠皮膜的助劑。
二、防結(jié)皮劑作用機(jī)理
防止涂料結(jié)皮關(guān)系到涂料的干燥,即與涂料的氧化聚合過(guò)程和催干劑的作用有關(guān)。如果能夠控制漆膜的自由基聚合和催干劑的活性作用就能達(dá)到防結(jié)皮的作用。但這種控制必須根據(jù)需要,不能影響漆膜干率,也不能影響涂料的性能和質(zhì)量。
(1) 抗氧化作用
在涂料成膜過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生自由基,防結(jié)皮劑可捕獲這些自由基,中斷漆膜氧化聚合作用的進(jìn)行。例如在涂料中添加的防結(jié)皮劑為AH2,它與氧化聚合中產(chǎn)生的自由基將會(huì)發(fā)生如下反應(yīng):
因防結(jié)皮劑極易揮發(fā),涂料施工成膜后,防結(jié)皮劑會(huì)在極短的時(shí)間內(nèi)揮發(fā)掉,矢掉捕獲自由基的作用。氧化產(chǎn)生的自由基會(huì)繼續(xù)聚合成膜。
(2) 絡(luò)合作用
控制主催干劑鈷或錳的活性,就會(huì)起到延緩或防止結(jié)皮的作用。含有肟基(=C=NOH)的防結(jié)皮劑能與活性鈷催干劑發(fā)生化學(xué)反應(yīng),生成絡(luò)合物,而使鈷催干劑暫時(shí)失去活性作用,1mol的鈷鹽可與6mol的甲乙酮肟形成絡(luò)合物,這種絡(luò)合物是沒(méi)有活性的,使鈷鹽失去催干作用。也就是說(shuō)使氧化過(guò)程中的吸氧、生成過(guò)氧化物和過(guò)氧化物分解都無(wú)法進(jìn)行,達(dá)到防結(jié)皮的效果。當(dāng)涂料成膜后,隨著溶劑的揮發(fā),具有較高蒸汽壓的肟類化合物很快揮發(fā),絡(luò)合物解體,鈷鹽重新恢復(fù)活性,起催干作用,促使漆膜快速氧化聚合。另外,肟類化合物還能與催干劑錳鹽和鐵鹽起類似的作用。
(3) 隔氧作用
因防結(jié)皮劑具有較高的蒸氣壓極易揮發(fā),產(chǎn)生的蒸氣填充罐內(nèi)的空間,使漆膜表面與空氣隔絕,起到隔氧作用。
三、防結(jié)皮劑種類
目前市面上的防結(jié)皮劑有三大類:酚類化合物、巰基化合物、肟類化合物,其中以肟類化合物的副作用最小。而在肟類化合物中,以甲乙酮肟的綜合性能最好。其它的輔助防結(jié)皮物料如松節(jié)油、雙戊烯等,雖有一定的防結(jié)皮功效,但易使漆膜泛黃。